Ключовата разлика между пренареждането на Хофман и пренареждането на Курциус е, че пренареждането на Хофман описва превръщането на първичен амид в първичен амин, докато пренареждането на Куртиус описва превръщането на ацил азид в изоцианат.
Реакцията на пренареждане е реакция на химическо превръщане, при която едно химично съединение се превръща в друго съединение, което е по-стабилно от първоначалното съединение. Пренареждането на Хофман и Курциус са такива два типа органични химични реакции, които имат много приложения в процесите на химичен синтез. Реакцията на Хофман е разработена и кръстена на учения Август Вилхелм фон Хофман, докато реакцията на пренареждане на Курциус е кръстена на Теодор Курций.
Какво е пренареждане на Хофман?
Пренареждането на Хофман е вид химическа реакция, която описва превръщането на първичен амид в първичен амин с един въглероден атом по-малко. Тази реакция е кръстена на Август Вилхелм фон Хофман. Понякога го наричаме и деградация на Хофман. Общата формула за реакцията на пренареждане на Хофман е следната:
Фигура 01: Пренареждане на Хофман
Реакцията на пренареждане на Хофман започва с реакцията на бром с натриев хидроксид, която образува натриев хипобромит (реакция in situ), който може да трансформира първичния амид в междинна изоцианатна молекула. След това това междинно изоцианатно съединение претърпява хидролиза, за да се получи първичен амин. По време на това пренареждане се освобождава молекула въглероден диоксид. Следователно, в крайния продукт липсва един въглероден атом в сравнение с броя на въглеродните атоми в оригиналната молекула.
Какво е пренареждане на Курциус?
Пренареждането на Курциус е вид химическа реакция, при която ацил азидът се превръща в изоцианат. Тази реакция е разработена от Теодор Курциус през 1885 г. Това е реакция на термично разлагане. Тази реакция включва загуба на молекула азотен газ. След това превръщане изоцианатната молекула претърпява атака от различни нуклеофили – напр. вода, алкохол и амини. Тази нуклеофилна атака дава производни на първичен амин, карбамат или урея. Общата формула е следната:
Фигура 02: Пренареждане на Курциус
Ацил азид се образува от реакцията на киселинни хлориди или анхидриди с натриев азид или триметилсилил азид. Обикновено пренареждането на Curtius се разглежда като двуетапен процес. Загубата на азотен газ образува ацил нитриен. И тази реакция е последвана от миграцията на R-групата, за да се получи изоциантът. Въпреки това, според скорошни изследвания, термичното разлагане на ацил азид е съгласуван процес, при който и двете гореспоменати стъпки се случват заедно. Това се дължи на отсъствието на каквито и да било странични продукти на вмъкване или добавяне на нитрен, наблюдавани или изолирани в реакцията.
Каква е разликата между пренареждането на Хофман и Курциус?
Реакцията на пренареждане е химическа реакция, която превръща въглеродното тяло на съединение в различна структура, която е изомер на оригиналното съединение. Ключовата разлика между пренареждането на Хофман и Curtius е, че пренареждането на Хофман описва превръщането на първичен амид в първичен амин, докато пренареждането на Curtius описва превръщането на ацил азид в изоцианат.
По-долу инфографиката представя в таблица разликите между пренареждането на Хофман и Курциус.
Резюме – Пренареждане на Хофман срещу Курциус
Пренареждането на Хофман и Курциус са два типа реакции на химично пренареждане. Ключовата разлика между пренареждането на Хофман и пренареждането на Курциус е, че пренареждането на Хофман описва превръщането на първичен амид в първичен амин, докато пренареждането на Куртиус описва превръщането на ацил азид в изоцианат.
